標(biāo)準(zhǔn)堿溶液可用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇等溶液，用得最多的是氫氧化鈉溶液。氫氧化鈉有很強(qiáng)的吸濕性，也易吸收空氣中的二氧化碳，因此不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，而應(yīng)先配成大致濃度的溶液，然后標(biāo)定準(zhǔn)確濃度。常用于標(biāo)定氫氧化鈉溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有鄰苯二甲酸氫鉀（或草酸）和標(biāo)準(zhǔn)酸溶液。用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物時(shí)，稱(chēng)取在100～125℃下干燥過(guò)的分析純鄰苯二甲酸氫鉀0.4g（準(zhǔn)確到小數(shù)點(diǎn)后第四位），加入250mL錐形瓶中，加蒸餾水20～30mL溶解。溶解后滴加1～2滴酚酞指示劑，再用待標(biāo)定的堿液滴定，直到溶液剛好出現(xiàn)粉紅色，并在搖動(dòng)下保持半分鐘不褪色就是終點(diǎn)。最后根據(jù)耗用堿液的體積（V_堿），按下式計(jì)算堿液的準(zhǔn)確濃度（C_堿）。

式中m是鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量（克）。以標(biāo)準(zhǔn)酸作基準(zhǔn)物時(shí)，從滴定管（或移液管）里放出25mL標(biāo)準(zhǔn)酸液于250mL錐形瓶中，加酚酞指示劑1～2滴，用待標(biāo)定堿液滴定，直到溶液剛出現(xiàn)粉紅色（搖動(dòng)，半分鐘不褪色）就是終點(diǎn)。最后根據(jù)耗用堿液體積（V堿），按下式計(jì)算堿液的準(zhǔn)確濃度（C堿）。