氣相色譜分析35個問題匯總解答
發(fā)布日期：2024-08-09
核心提示：氣相色譜分析用微量注射器進樣時，影響進樣重復(fù)性的因素
一．氣相色譜分析用微量注射器進樣時，影響進樣重復(fù)性的因素：針頭在進樣器中的位置，插入速度，停針時間，拔出的速度。二．氣相色譜法中，確定色譜柱分離性能好壞的指標(biāo)：四．評價氣相色譜檢測器性能的主要指標(biāo)：五．氣相色譜柱填料硅藻土載體Chromosorb W AW DMCS中“W”“AW”“DMCS'’的含義：W—白色：AW—酸洗；DMCS－二甲基二氯硅烷處理。七．氣相色譜法分析誤差產(chǎn)生原因主要有：取樣進樣技術(shù)、樣品吸附分解、檢測器性能、儀器的穩(wěn)定性、數(shù)據(jù)處理與記錄。八．氣相色譜分析采用恒溫-線性-恒溫程序升溫的作用：初始用恒溫分離低沸點組分，然后線性升溫至終溫，在終溫保持一定時間，把高沸點組分沖洗出來。分離效能高、選擇性好、靈敏度高、分析速度快、樣品用量少和響應(yīng)范圍廣。只能分析在操作條件下能氣化而且熱穩(wěn)定性良好的樣品。當(dāng)一定濃度或一定質(zhì)量的樣品進入檢測器時，就會產(chǎn)生一定的響應(yīng)信號，靈敏度就是響應(yīng)信號對進樣量的變化率。氣相色譜分析基線是色譜柱中僅有載氣通過時，噪聲隨時間變化的曲線。氣相色譜柱老化的目的是要趕走殘存溶劑和某些揮發(fā)性雜質(zhì)，使固定液在載體表面有一個再分布的過程，使其更加均勻牢固。十四．與常規(guī)液-液萃取相比，連續(xù)液—液萃取的優(yōu)缺點：優(yōu)點：無需人工操作，可以進行低分配系數(shù)物質(zhì)的萃取，使用較少的溶劑，可獲得較高的萃取效率。缺點：在蒸餾過程中可能會損失高揮發(fā)性的物質(zhì)，熱不穩(wěn)定物質(zhì)也可能會有降解。對于分配系數(shù)值小的物質(zhì)，或者需要萃取的樣品體積很大，多次萃取是不符實際的，并且萃取次數(shù)越多，使用的萃取劑體積也太大。在某些情況下，萃取動力學(xué)平衡可能需要很長時間才能建立。在這些情況下，可以使用連續(xù)液—液萃取。半高峰寬是在峰高一半處的色譜峰的寬度，單位可用時間和距離表示。十八．氣相色譜法中，與填充柱相比，毛細管柱的特點：在毛細管色譜柱中，固定液涂在毛細管內(nèi)表面上，與填充柱相比，毛細管柱滲透性大，傳質(zhì)阻力小，所以具有如下特點：柱子長，柱效高：可提高載氣線速，分析速度快；樣品用量少；柱容量小。十九．為什么連接色譜柱與檢測器時，要將原接真空泵的一端接檢測器?在連接色譜柱與檢測器時，將原接真空泵的一端接檢測器，另一端接氣化室，這樣可以提高出口的壓力，使載氣線性均勻，柱效高。方向接反時，造成柱效下降10％～20％。保留值表示溶質(zhì)通過色譜柱時被固定相保留在柱內(nèi)的程度。相對保留值是任一組分與基準(zhǔn)物質(zhì)校正保留值之比。二十一．氣相色譜的分配系數(shù)及影響分配系數(shù)的因素：分配系數(shù)也叫平衡常數(shù)，是指在一定溫度和壓力下，氣液兩相間達到平衡時，組分分配在氣相中的平均濃度與其分配在液相中的平均濃度的比值，它是一個常數(shù)。分配系數(shù)只隨柱溫、柱壓變化，與柱中兩相體積無關(guān)。(1)在工作溫度下為液體，具有很低的蒸氣壓(0.75kPa，即0.1mmHg)；(2)在工作溫度下要有較高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，即在進行色譜分析時固定液不能與載體、樣品和載氣發(fā)生反應(yīng)；(3)在工作溫度下固定液對載體有好的浸漬能力，使固定液形成均勻的液膜；定性方法：用已知保留值定性；根據(jù)不同柱溫下的保留值定性；根據(jù)同系物保留值的規(guī)律關(guān)系定性；雙柱、多柱定性；雙檢測器定性或利用檢測器的選擇性定性；利用其他物理方法結(jié)合定性，如質(zhì)譜；利用化學(xué)反應(yīng)或物理吸附作用對樣品進行預(yù)處理。定量方法：外標(biāo)法；內(nèi)標(biāo)法；疊加法；歸一化法。利用氫火焰作為電離源，當(dāng)待測氣體通過離子室時，在能源的作用下分子直接或間接被離子化，并且在電場內(nèi)定向運動形成電流，利用電子放大系統(tǒng)測定離子流的強度，即可得到被測物質(zhì)變化信號。火焰光度檢測器是利用富氫火焰使含硫、磷雜原子的有機物分解，形成激發(fā)態(tài)分子，當(dāng)它們回到基態(tài)時，發(fā)射出一定波長的光。此光強度與被測組分量成正比。氣相色譜保留值包括死時間、死體積、死區(qū)域、保留時間、調(diào)整(校正)保留時間、保留體積、調(diào)整(校正)保留體積、凈保留體積、比保留體積、相對保留值、保留指數(shù)和保留指數(shù)差等。(1)死時間：一些不被固定相吸收或吸附的氣體通過色譜柱的時間。(2)死體積：指色譜柱中不被固定相占據(jù)的空間及進樣系統(tǒng)管道和檢測系統(tǒng)的總體積，等于死時間乘以載氣流量。(3)死區(qū)域：指色譜柱中不被固定相占據(jù)的空間。(4)保留時間：從注射樣品到色譜峰出現(xiàn)時的時間，以s或min為單位表示。(5)調(diào)整(校正)保留時間：保留時間減去死時間即為調(diào)整保留時間。(6)保留體積：從注射樣品到色譜峰頂出現(xiàn)時，通過色譜系統(tǒng)載氣的體積，一般可用保留時間乘載氣流速求得，以ml為單位表示。(7)調(diào)整(校正)保留體積：保留體積減去死體積即為調(diào)整保留體積。(8)凈保留體積：經(jīng)壓力修正的調(diào)整保留體積。(9)比保留體積：把凈保留體積進一步校正到單位質(zhì)量固定液在273K時的保留體積。(10)相對保留值：在一定色譜條件下，某組分的校正保留時間與另一基準(zhǔn)物的校正保留時間之比。(11)保留指數(shù)：一定溫度下在某種固定液上的相對保留值，具體說是以一系列正構(gòu)烷烴作標(biāo)準(zhǔn)的相對保留值。(12)保留指數(shù)差：化合物X在某一固定液S上測得的保留指數(shù)減去X在角鯊?fù)楣潭ㄒ荷系玫降谋Ａ糁笖?shù)。二十七．氣相色譜分析中，氣化室溫度會對色譜柱效產(chǎn)生的影響：如果氣化室溫度選擇不當(dāng)，會使柱效降低，當(dāng)氣化室溫度低于樣品沸點時，樣品氣化的時間變長，使樣品在柱內(nèi)分布加寬，因而柱效會下降。而當(dāng)氣化室溫度升至足夠高時，樣品可以瞬間氣化，其柱效恒定。保留時間并非某一物質(zhì)的特征值，在相同的色譜條件下測得的同一保留時間可能有很多化合物與之相對應(yīng)，這就難以確定未知化合物究竟是什么。(1)具有化學(xué)穩(wěn)定性，即在使用溫度下不與固定液或樣品發(fā)生反應(yīng)；(2)具有好的熱穩(wěn)定性，即在使用溫度下不分解，不變形，無催化作用；(4)有適當(dāng)?shù)谋缺砻妫砻鏌o深溝，以便使固定液成為均勻的薄膜；要有較大的孔隙率，以便減小柱壓降。載氣及吹掃氣進入電離室中，在放射源發(fā)射的β—粒子(高能粒子)轟擊下電離，產(chǎn)生大量電子。在電源、陰極和陽極電場作用下，該電子流向陽極，得到10-9～10-8的基流。當(dāng)被分離的電負性組分進入檢測器時，即捕獲電子，使基流下降，產(chǎn)生一負峰。它通過放大器放大，在記錄器上記錄，即為響應(yīng)信號，其大小與進入池中組分量成正比。三十一．為什么可用液—液萃取的方式從水樣中萃取出有機物?有機物在有機溶劑中的溶解度一般比在水相中的溶解度大，所以可以用有機溶劑將它們從水樣中萃取出來。分配系數(shù)越大，水相中的有機物被有機溶劑萃取的效率會越高。三十二．消除液—液萃取出現(xiàn)的乳化現(xiàn)象常用的技術(shù)有哪些?常用的破乳技術(shù)有：加鹽；增加有機溶劑比例；通過玻璃棉塞過濾乳化液樣品或通過無水硫酸鈉柱過濾：冷藏；通過離心作用；加進少量的不同有機溶劑。液—固萃取(索氏提取)包括固體樣品中某些待測組分分子在溶劑中溶解過程和待測組分分子與溶劑分子相互擴散的過程。影響液—固萃取(索氏提取)的因素有：物料的性質(zhì)：萃取時的溫度；萃取時間；溶劑的性質(zhì)和用量；樣品中溶劑保留量；萃取液的濃度；溶劑的穿透速度。方法靈敏度高、不需要有機溶劑、無溶劑污染、組分損失少、檢出限低、操作快捷。但樣品是一次進樣，所以在無法確定樣品的濃度時，有時需要多次取樣品測定。
編輯：songjiajie2010
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