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【干貨】ICP-MS維護(hù)保養(yǎng)的要點(diǎn)

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2023-08-23
核心提示:ICP-MS的組成部件一般比其它原子光譜儀器復(fù)雜。為確保儀器處于最佳狀態(tài),ICP- MS的日常維護(hù)需要花的時(shí)間相應(yīng)也要長一些。有些地方
ICP-MS的組成部件一般比其它原子光譜儀器復(fù)雜。為確保儀器處于最佳狀態(tài),ICP- MS的日常維護(hù)需要花的時(shí)間相應(yīng)也要長一些。有些地方只需要用眼睛簡單檢查一下,有些地方則需要經(jīng)常清洗或更換部件。日常維護(hù)對(duì)于ICP-MS而言極為重要的,這將影響ICP-MS的性能和使用壽命。

ICP-MS的工作原理:從10000K高溫的等離子體中通過接口提取離子進(jìn)入真空度約為10-6Torr的質(zhì)譜儀。樣品以液體氣溶膠(在激光燒灼中是固體顆粒)形式被引入,在等離子體被電離,在此區(qū)域基體和待測(cè)元素的離子被引入質(zhì)譜儀進(jìn)行分離,最后由離子檢測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行檢測(cè)。


這一原理使得ICP-MS具有無與倫比的同位素分析的選擇性和靈敏性,但也因此存在其自身的弱點(diǎn),樣品是“流人”質(zhì)譜儀,而不是像火焰AAS和ICP-AES那樣“通過”激發(fā)源。這意味著產(chǎn)生熱的問題、腐蝕、化學(xué)侵蝕、堵塞、基體沉淀和漂移的可能性都比其它原子譜儀器要高得多,然而只要充分認(rèn)識(shí)到這一事實(shí),對(duì)儀器組件定期檢查可以減輕甚至消除這些潛在的問題。需要定期或半定期檢查和維護(hù)的主要區(qū)域是:進(jìn)樣系統(tǒng)、等離子體炬管、接口區(qū)域、離子光學(xué)系統(tǒng)、機(jī)械泵、空氣過濾器和循環(huán)水過濾器。


進(jìn)樣系統(tǒng)知識(shí)


進(jìn)樣系統(tǒng)由蠕動(dòng)泵、霧化器、霧室和排廢液系統(tǒng)等部分組成,進(jìn)樣系統(tǒng)最先接觸樣品基體,因而是ICP-MS中需要很多維護(hù)和注意的地方。

1、蠕動(dòng)泵泵管:
一般由聚合物材料制成,蠕動(dòng)泵的滾動(dòng)軸提供泵的運(yùn)動(dòng)和穩(wěn)定的壓力,可以確保連續(xù)的液流泵入霧化器。但是,長時(shí)間使用后,滾動(dòng)軸持續(xù)拉伸泵管,使得泵管的內(nèi)徑改變,從而改變輸入霧化器的樣品流量,造成待測(cè)元素的強(qiáng)度發(fā)生不穩(wěn)定的變化,長期的穩(wěn)定性降低。
因此,每隔幾天應(yīng)該檢查泵管的狀態(tài),尤其是實(shí)驗(yàn)室分析的樣品量大,或者分析腐蝕性極強(qiáng)的溶液。蠕動(dòng)泵泵管極有可能是最容易忽視的區(qū)域,因此應(yīng)該視為例行日常維護(hù)的工作之一。

以下幾點(diǎn)提示可減少泵管出現(xiàn)問題:
a.新的泵管在使用之前用手拉伸一下;
b.對(duì)泵管保持正確的拉力;
c.確保泵管正確放置在蠕動(dòng)泵的通道內(nèi);
d.定期檢查樣品的提升情況,如有問題則更換泵管;
e.如果泵管一旦發(fā)生磨損,建議立刻更換;
f.分析的樣品量大時(shí),隔天或隔周更換泵管,視樣品量而定;
g.儀器不進(jìn)樣時(shí),及時(shí)釋放泵管上的壓力;
h.泵管和進(jìn)樣毛細(xì)管可能造成的沾污;
i.泵管是一種消耗品,建議多備一些存貨。

2、霧化器:
維護(hù)霧化器的頻率主要取決于被分析樣品的類型及霧化器的具體設(shè)計(jì)。例如,在交叉型霧化器中,氬氣直接以90°通入毛細(xì)管管頭,而在同心霧化器中氬氣輸入方向與毛細(xì)管平行。在交叉型霧化器中,液體毛細(xì)管的直徑更大,液體和氣體噴嘴之間的距離更長,使得它比同心霧化器更能承受樣品中溶解的固體鹽分和懸浮的顆粒。

另外,交叉型霧化器中生成氣溶膠的效率低于同心霧化器,因此其產(chǎn)生的霧滴更少。正因如此,同心霧化器比交叉型霧化器靈敏度高,準(zhǔn)確度稍高,但更容易被堵塞。 具體選擇哪一種霧化器通常由樣品的類型和分析的數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)而定。但是,不管采用哪一種,應(yīng)該注意確保霧化器的噴嘴沒有被堵塞。有時(shí)候操作人員可能沒有注意到,細(xì)顆?赡芤呀(jīng)在霧化器的噴嘴上沉淀,長時(shí)間導(dǎo)致靈敏度降低,結(jié)果不準(zhǔn)確,長期的穩(wěn)定性較差。

除此之外,O形圈和進(jìn)樣毛細(xì)管被溶液腐蝕,儀器的性能也會(huì)降低。因此,霧化器應(yīng)該是例行維護(hù)的部件之一。

檢查過程中通常要考慮以下幾點(diǎn):
a.吸入水,以肉眼檢查霧化器產(chǎn)生的氣溶膠(霧化器一旦被堵塞,由于含有許多大的霧滴,通常形成的噴霧會(huì)不穩(wěn)定)。
b.氬氣氣流反方向加壓或?qū)㈧F化器放入合適的酸液或溶劑中浸泡,可以消除堵塞;也可以采用超聲波清洗促進(jìn)堵塞物溶解(要與制造廠商確認(rèn),是否允許超聲波清洗該類型的霧化器)。 注意:不要用任何金屬絲之類去捅霧化器噴嘴,這有可能導(dǎo)致永久性的損壞。
c.確保霧化器被安全密封在霧室的端帽上。
d.檢查所有的O形圈的損壞和磨損情況。
e.確保進(jìn)樣毛細(xì)管正確連接到霧化器的進(jìn)樣管路中。
f.每隔1~2周檢查霧化器,檢查周期由工作量決定。

3、霧室:
迄今為止,商用ICP-MS儀器中霧室最常采用的一種設(shè)計(jì)是雙通道設(shè)計(jì),氣溶膠直接進(jìn)入霧室的內(nèi)管來選擇小的霧滴。大的霧滴從內(nèi)管出來后通過重力作用由排廢液管排出霧室。排廢液管的末端有一個(gè)U形管形成液封,使得氣溶膠保持正壓,迫使小的霧滴由霧率的外壁和內(nèi)管之間回流,從霧室出口進(jìn)入等離子體炬管的中心噴射管中。Scott型雙通道霧室的形狀、大小、材料多種多樣,但對(duì)于日常使用而言,它的設(shè)計(jì)被認(rèn)為是最經(jīng)久耐用的。 霧室的維護(hù),重要的是確保排廢液管正常排液。排廢液管發(fā)生故障或泄漏可能導(dǎo)致霧室內(nèi)的壓力發(fā)生變化,使得待測(cè)元素的信號(hào)產(chǎn)生波動(dòng),導(dǎo)致數(shù)據(jù)不穩(wěn)定或不準(zhǔn)確,精密度變差。霧室和等離子體炬管中樣品噴射管之間的O形圈發(fā)生老化也會(huì)出現(xiàn)類似問題,但后者老化出現(xiàn)的概率較小。

對(duì)霧室傳統(tǒng)的維護(hù)包括:
a.確保排廢液管固定緊密,不發(fā)生泄漏;
b.確保從霧室出來的廢液由蠕動(dòng)泵排廢液管排出;
c.如果使用液封,要確保排廢液管中的液面穩(wěn)定;
d.檢查霧室和炬管中心噴射管之間的O形圈和球形磨口接頭,確保連接得恰到好處;
e.霧室可能是一個(gè)某些基體/待測(cè)元素形成沾污的污染源,因此在測(cè)下一個(gè)樣品之前要徹底沖洗干凈;
f.儀器不用時(shí)將霧室中的液體排空;
g.每隔1~2周應(yīng)檢查霧室和排廢液管,具體由工作量而定。


等離子體炬管

等離子體炬管和樣品噴射管不僅與樣品基體和溶劑接觸而受到腐蝕,而且還要在點(diǎn)火后維持溫度約10000K的等離子體。

這些因素使得炬管所處的環(huán)境非常惡劣,因而炬管需要經(jīng)常檢查和維護(hù)。主要的問題之一是由于高溫和液體樣品的腐蝕性質(zhì)使得石英炬管的外管受到沾污和變色。如果問題嚴(yán)重,有可能導(dǎo)致放電。另一個(gè)問題是樣品噴射管等被樣品基體組分堵塞。當(dāng)氣溶膠離開樣品噴射管時(shí),發(fā)生“去溶”,這意味著樣品在進(jìn)入等離子體之前已由小的霧滴轉(zhuǎn)變成微小的固體顆粒。尤其是對(duì)于某些樣品基體,這些顆粒在樣品噴射管上長時(shí)間沉積,有可能導(dǎo)致堵塞和漂移。

實(shí)際上,當(dāng)霧化有機(jī)溶劑時(shí),如果在霧化氣流中沒有加入少量的氧,碳迅速在樣品噴射管和錐孔上產(chǎn)生積累,這個(gè)問題可能更為嚴(yán)重。

有些炬管使用金屬屏蔽圈來減低等離子體和炬管之間的放電。由于高溫和RF電磁場(chǎng)的影響,這些金屬屏蔽圈或屏蔽炬都是消耗品,其狀態(tài)不好時(shí)會(huì)影響儀器的性能,因此用戶時(shí)刻都應(yīng)該意識(shí)到這點(diǎn),在需要時(shí)對(duì)其進(jìn)行更換。

對(duì)炬管的維護(hù)有以下一些技巧:
a.檢查石英炬管外管上的變色或沉積情況-如有必要將炬管浸泡在合適的酸或溶劑中去除上面的污物;
b.檢查炬管的熱變形情況-不同心的炬管會(huì)導(dǎo)致信號(hào)損失;
c.檢查樣品噴射管的堵塞情況-如果樣品噴射管是可拆卸式的,如有必要可將噴射管浸泡在合適的酸或溶劑中,如果炬管是不可拆卸式的,可將整個(gè)炬管浸泡在酸中;
d.重新安裝炬管時(shí),確保炬管放置在負(fù)載線圈的中心,并與采樣錐之間保持正確的距離;
e.如果由于某種原因取下過線圈,則在重新安裝時(shí)要按照操作手冊(cè)中推薦的方法檢查,以確保線圈每一圈之間的距離是正確的;
f.檢查O形圈和球形磨口接頭的磨損和腐蝕情況——必要時(shí)更換;
g.如果采用金屬屏蔽炬與線圈接地,需確保屏蔽炬處于正常的運(yùn)行狀態(tài),并根據(jù)需要及時(shí)檢查,必要時(shí)更換;
h.每隔1~2周應(yīng)檢查炬管,具體視工作量而定。

1、接口區(qū)域 :
接口區(qū)是ICP和MS的連接區(qū)域,通過采樣錐和截取錐這兩個(gè)錐,在大氣壓下電離的等離子體被引人10~6Torr壓力的質(zhì)譜儀中。

將ICP這樣高溫的離子源與質(zhì)譜儀的金屬接口連接起來,這對(duì)儀器的接口區(qū)域提出獨(dú)特的要求,這也是在以前的原子譜技術(shù)中從來沒有遇到過的。再加上基體、溶劑、分析物離子以及顆粒物、中性粒子均以極高的速度沖擊接口錐,這在接口區(qū)域造成了一個(gè)極端惡劣的環(huán)境。

接口最常見的問題是采樣錐、截取錐的堵塞和腐蝕,一般而言采樣錐孔的情況比截取錐更加明顯。堵塞和腐蝕并不總是顯而易見的,因?yàn)殄F上堵塞物的積累和錐孔的腐蝕常常要經(jīng)歷很長的一段時(shí)間。因此采樣錐和截取錐要定期檢查和清洗,其頻次通常取決于所分析樣品的類型和ICP-MS質(zhì)譜儀的設(shè)計(jì)。

例如,已有大量研究文獻(xiàn)資料表明,接口區(qū)域的二次放電會(huì)使采樣錐過早的變色和退化,尤其是當(dāng)儀器分析復(fù)雜基體樣品或者儀器高通量地分析樣品時(shí)更是如此。 除了接口錐之外,接口區(qū)域的金屬腔室也同樣暴露在等離子體的高溫之下。

因此接口區(qū)域腔室需要用循環(huán)冷卻水系統(tǒng)進(jìn)行冷卻,冷卻水通常含有某種成分的抗凝劑和防腐劑,或者用不循環(huán)的連續(xù)流動(dòng)水也可以冷卻。采用循環(huán)冷卻水系統(tǒng)可能更廣泛些,因?yàn)樗梢园呀涌趨^(qū)域的溫度控制得更準(zhǔn)。除了需要經(jīng)常檢查循環(huán)冷卻水的質(zhì)量以確保接口冷卻系統(tǒng)沒有腐蝕之外,接口腔并不需要真正的日常維護(hù)。如果由于某種原因?qū)е陆涌谧兊锰珶,這通常會(huì)觸發(fā)儀器的安全聯(lián)鎖保護(hù),及時(shí)熄滅等離子體。

下面這些提示有助于延長接口和錐的壽命:
①檢查采樣錐和截取錐是否潔凈,是否有樣品沉淀——通常每周要檢查一次,這取決于樣品的類型和工作的負(fù)荷。
②應(yīng)用儀器制造商推薦的方法拆卸和清洗錐。通常包括:把錐浸沒在盛有稀酸的燒杯里、或者浸沒在含有清洗劑的熱水里、或者浸沒在超聲水浴或酸浴里,也可以使用細(xì)毛絨布料或者粗拋光粉進(jìn)行擦拭。
③不要用任何金屬絲來戳錐孔——這會(huì)造成永久性的損壞。
④析某些樣品基體時(shí)鎳錐會(huì)很快退化——建議使用鉑錐分析強(qiáng)腐蝕性溶液和有機(jī)溶劑。
⑤用10~20倍的放大鏡周期性檢查錐孔的直徑和形狀-不規(guī)則的錐孔形狀會(huì)影響儀器性能。
⑥待錐徹底干燥后方能安裝回儀器-否則上面的水和溶劑會(huì)被真空系統(tǒng)抽入質(zhì)譜儀。
⑦檢查循環(huán)水系統(tǒng)的冷卻水,可以發(fā)現(xiàn)接口區(qū)域腐蝕的信息-例如銅鹽者鋁鹽(或者接口使用的其它金屬)。

2、離子光學(xué)系統(tǒng):
為了使離子最大可能地進(jìn)人質(zhì)譜儀,離子光學(xué)系統(tǒng)通常緊靠在截取錐的后面。離子光學(xué)系統(tǒng)有很多種不同的商業(yè)設(shè)計(jì)和布局,但有一點(diǎn)是相同的,那就是最大可能地傳輸分析物離子,同時(shí)最大可能地避免離子進(jìn)入質(zhì)量分析器。離子透鏡系統(tǒng)并不像大家想的那樣不需要經(jīng)常檢查,由于它距離接口區(qū)域很近,會(huì)積累一些小的顆粒物和中性粒子,時(shí)間久了,這些粒子會(huì)被撞擊重新電離,從而進(jìn)入質(zhì)量分析器,影響儀器的性能。一個(gè)臟的或者被沾污的離子光學(xué)系統(tǒng)通常會(huì)使儀器的穩(wěn)定性變差,并需要逐步提高離子透鏡電壓。
因此,無論使用何種設(shè)計(jì)的離子光學(xué)系統(tǒng),每2~3個(gè)月(取決于工作負(fù)荷和樣晶類型)檢查和清洗該系統(tǒng),這一步驟應(yīng)該是完整的預(yù)防性維護(hù)計(jì)劃的一個(gè)重要組成部分。

下面一些提示有助于保持離子光學(xué)系統(tǒng)的最人離子傳輸效率和良好的穩(wěn)定性:
①經(jīng)常監(jiān)視靈敏度是否有損失,尤其是進(jìn)行復(fù)雜基體檢測(cè)后;
②如果清洗了進(jìn)樣系統(tǒng)、炬管和接口錐后,靈敏度依然較低,則可能意味著離子透鏡系統(tǒng)已經(jīng)變臟;
③重新調(diào)節(jié)或者重新優(yōu)化離子透鏡電壓;
④如果重新優(yōu)化后的透鏡電壓和以前的電壓有顯著的不同(通常比以前設(shè)定的電壓要高),則極有可能是透鏡變臟;
⑤當(dāng)透鏡電壓變高得令人無法接受時(shí),意味著離子透鏡系統(tǒng)可能需要清洗或者更換——按照儀器操作手冊(cè)推薦的程序進(jìn)行;
⑥由于離子光學(xué)系統(tǒng)設(shè)計(jì)的不同,有的離子透鏡系統(tǒng)需要用水或稀酸浸泡清洗或超聲清洗,有的離子透鏡系統(tǒng)需要用砂紙和拋光粉進(jìn)行清潔,并用水和有機(jī)溶劑沖洗,有的離子透鏡系統(tǒng)則是消耗品,無法維護(hù),過一段時(shí)期后需要更換;
⑦清洗完離子光學(xué)系統(tǒng)后,要確保其徹底干燥之后再裝回去,否則水和溶劑會(huì)被真空系統(tǒng)抽入質(zhì)譜儀;
⑧重新安裝離子光學(xué)系統(tǒng)時(shí)通常推薦使用無塵手套,以避免沾污;
⑨更換離子光學(xué)系統(tǒng)時(shí)別忘了檢查或者更換O形圈或封圈;
⑩根據(jù)儀器的具體工作負(fù)荷,一般而言,經(jīng)過3~4個(gè)月使用后,離子光學(xué)系統(tǒng)性能通常會(huì)變差,建議根據(jù)需要進(jìn)行清洗或更換。

3、機(jī)械泵:
在商品化的ICP-MS中,通常使用兩個(gè)機(jī)械泵,一個(gè)用來抽采樣錐和截取錐之間的接口區(qū)域,一個(gè)用作主真空室渦輪分子泵的支撐泵。它們通常是使用泵油的旋轉(zhuǎn)泵或者擴(kuò)散泵,需要根據(jù)儀器使用的情況定期更換泵油。

由于接口區(qū)域泵的工作時(shí)間長,抽走的樣品基體多,以致接口區(qū)域泵的泵油更換比支撐泵的泵油更換更加頻繁。

通過觀察窗觀察泵油的顏色可以判斷何時(shí)需要更換泵油。如果泵油已呈暗棕色,表明泵油的潤滑特性已下降,需要更換。接口區(qū)域的機(jī)械泵泵油建議每2~3個(gè)月更換一次,支撐泵泵油建議每4~7個(gè)月更換一次。這些建議僅僅是個(gè)估計(jì),實(shí)際時(shí)間取決于分析的樣品量以及儀器實(shí)際運(yùn)行的時(shí)間。

下面是更換泵油的一些重要提示:
① 更換泵油時(shí)切記關(guān)閉儀器電源——如果環(huán)境溫度較低,可在更換泵油前讓儀器運(yùn)行10~15min,這樣泵油會(huì)稍熱,流動(dòng)性好;
②把廢油排到一個(gè)合適的容器中(小心,如果儀器整天都在運(yùn)行,泵油會(huì)發(fā)燙);
③通過觀察窗觀察,加入新泵油所需的量;
④檢查泵的所有連接管路,確保無松動(dòng)或漏氣;
⑤根據(jù)需要更換泵油過濾器;
⑥重新開機(jī)——檢查加油孔螺帽處是否漏油一根據(jù)需要將其擰緊。

4、渦輪分子泵:
現(xiàn)代ICP-MS系統(tǒng)中使用的渦輪分子泵的數(shù)量由質(zhì)譜儀的設(shè)計(jì)而定,有些較新的儀器使用集中控制的兩個(gè)渦輪分子泵,評(píng)價(jià)這種設(shè)計(jì)的可靠性尚為時(shí)過早。但是,目前大多數(shù)儀器使用兩個(gè)渦輪分子泵,為主質(zhì)量分析器/檢測(cè)器及離子透鏡提供真空。
這些泵的使用壽命受多種因素的影響,如渦輪泵的抽吸速度(L/s)、被抽氣的真空室大小(容積)、接口錐的噴嘴孔徑和儀器的使用時(shí)間。

有些儀器運(yùn)行5~10年后仍然在使用同一臺(tái)渦輪泵。如果一臺(tái)儀器的樣品分析量相當(dāng)高,則其渦輪泵的正常壽命為3~4年,這是一個(gè)近似的估計(jì),由泵的設(shè)計(jì)和構(gòu)造而定(尤其所用的軸承)。由于渦輪泵是ICP-MS系統(tǒng)中最昂貴的組件之一,應(yīng)該將其納入到儀器使用壽命的綜合成本之內(nèi)。 值得一提的是,雖然渦輪泵一般不屬常規(guī)維護(hù)組件,但大多數(shù)儀器使用冷陰極電離規(guī)(俗稱“潘寧”規(guī),Penninggauge)或類似的真空規(guī)監(jiān)測(cè)主真空室中的真空。

這種真空規(guī)使用一段時(shí)間后會(huì)變臟,不能準(zhǔn)確量壓。這種情況幾乎不可能預(yù)知,但與被分析樣品的類型和數(shù)量有關(guān)。

一個(gè)臟的潘寧真空規(guī)會(huì)從很多方面表現(xiàn)出來,最常見的兩種跡象是壓力急速下降或信號(hào)發(fā)生激烈波動(dòng)。當(dāng)發(fā)生此類現(xiàn)象,必須取下真空規(guī)進(jìn)行清洗。潘寧真空規(guī)在高電壓下工作,取出真空規(guī)、清洗真空規(guī)、保持電極正確的幾何形狀,并成功安裝使用,這個(gè)過程相當(dāng)復(fù)雜。因此,應(yīng)該由專業(yè)的維修工程人員操作完成。

5、質(zhì)量分析器:
在正常條件下,操作人員不需要對(duì)質(zhì)量分析器進(jìn)行維護(hù)。使用現(xiàn)代先進(jìn)的渦輪分子泵系統(tǒng)將抽走任何泵或樣品的廢氣,使得四極桿、扇形磁場(chǎng)或飛行時(shí)間質(zhì)量分析器不大可能變臟而受到沾污。當(dāng)然有些早期開發(fā)的儀器使用擴(kuò)散泵,情況就不同了,很多研究者都遇到過擴(kuò)散泵的油蒸氣污染四極桿和過濾器的情況。

目前,使用渦輪分子泵的四極桿質(zhì)量分析器可以一直使用到整個(gè)ICP-MS儀器報(bào)廢都無需維護(hù),頂多需要由維修工程師每年檢查一次儀器整體性能,但是,對(duì)一些比較老的儀器,在非不得已的情況下可能需要取下四極桿組件進(jìn)行清洗,以獲得可接受的峰形分辨率和豐度靈敏度等性能。

文章(文字)來源:網(wǎng)絡(luò) 
編輯:songjiajie2010

 
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