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固氮酵素

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2006-10-11
地球上約有一百多種固氮細(xì)菌,可以在常溫常壓下進(jìn)行固氮作用,有些能獨(dú)自營(yíng)生,其它則需與動(dòng)植物共生。由于多數(shù)的農(nóng)作物,如玉米、小麥、稻米、地瓜、馬鈴薯等,無(wú)法與固氮細(xì)菌共生,因此這些農(nóng)作物自播種至收成,須施加大量的氮肥。然而,這些氮肥對(duì)水的溶解度極大,常隨雨水流入河川、湖泊、海洋,滋生藻類,造成優(yōu)養(yǎng)化而劣化水質(zhì),也嚴(yán)重地傷害環(huán)境生態(tài)。

很多生物及化學(xué)界專家,對(duì)于固氮細(xì)菌所擁有的固氮酵素深感興趣。一方面,努力找出適當(dāng)?shù)墓痰?xì)菌,生產(chǎn)含氮營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),幫助農(nóng)作物生長(zhǎng)。另一方面,試圖了解固氮酵素的構(gòu)造與有關(guān)的化學(xué)反應(yīng),期望能找出有效且不用耗費(fèi)大量能源的工業(yè)固氮途徑。

一九六六年,首先由厭氧固氮細(xì)菌分離到固氮酵素,迄今已發(fā)現(xiàn)超過(guò)三十個(gè)固氮細(xì)菌酵素。大部分固氮酵素由兩個(gè)不同的金屬蛋白質(zhì)構(gòu)成,各自展現(xiàn)不同的功能;一個(gè)負(fù)責(zé)電子傳遞,另一個(gè)職司受質(zhì)分子的還原反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)證據(jù)顯示,鐵蛋白質(zhì)負(fù)責(zé)將電子傳給擔(dān)任受質(zhì)分子還原反應(yīng)的金屬蛋白質(zhì);這類蛋白質(zhì)有三種可能的組成:含鉬及鐵的蛋白質(zhì);含釩及鐵的蛋白質(zhì),稱為釩鐵固氮酵素;或僅單含鐵的蛋白質(zhì),稱為單含鐵的固氮酵素。然而大部分生物化學(xué)及生物物理的固氮酵素研究,包括其晶體構(gòu)造解析,卻集中在第一種文獻(xiàn)上稱為鉬鐵的固氮酵素或簡(jiǎn)稱含鉬固氮酵素。

含鉬固氮酵素,也由兩個(gè)不同的金屬蛋白質(zhì)構(gòu)成:含鐵的蛋白質(zhì)及含鉬鐵的蛋白質(zhì)。含鐵的蛋白質(zhì),分子量約六萬(wàn),由一個(gè) [4Fe-4S] 金屬簇當(dāng)橋梁,連接兩個(gè)相同的次級(jí)單位;含鉬鐵蛋白質(zhì)較大,分子量達(dá)二十五萬(wàn),由四個(gè)次級(jí)單位(或稱 α2β2 四聚體)構(gòu)成,這蛋白質(zhì)含兩類金屬簇:[8Fe-7S] 簇(稱P簇)與含異檸檬酸配位的 [7Fe-X-9S-Mo] 簇(X 原子可能是碳、氮或氧)。雖然,氮?dú)夥肿拥墓潭ㄅc還原反應(yīng),詳細(xì)的過(guò)程尚不清楚,一般咸信氮?dú)夥肿涌稍阼F鉬輔助因子上固定,隨著P簇的靠近,借著腺三磷酸水解產(chǎn)生腺二磷酸的過(guò)程所得的能量,驅(qū)使電子由含鐵的蛋白質(zhì),單方向地流入含鉬鐵的蛋白質(zhì),而將氮?dú)膺原成氨。由于該電子也會(huì)與水中的氫離子反應(yīng)并生成氫,因此含鉬固氮酵素會(huì)與乙炔反應(yīng)生成乙烯。

由催化的角度來(lái)看,催化反應(yīng)通常發(fā)生在金屬上,但是氮?dú)獾降资墙釉阼F鉬輔助因子中哪一個(gè)或數(shù)個(gè)金屬上,至今仍然是個(gè)謎。不過(guò),固氮酵素將氮?dú)廪D(zhuǎn)換成氨氣,需要分成好幾個(gè)步驟進(jìn)行,因?yàn)榈獨(dú)庵械娱g的鍵結(jié)是由三個(gè)鍵構(gòu)成,要一次打斷三個(gè)鍵頗為困難,所以應(yīng)該是一次打斷一個(gè)鍵的方式,逐次完成由氮轉(zhuǎn)換成氨。

根據(jù)理論計(jì)算的結(jié)果,從氮?dú)庾兂砂睔馐且粋(gè)可自發(fā)的反應(yīng)過(guò)程。但是,要直接從氮?dú)庾兂砂睔,需跨越非常高的活化能?0.9 仟卡/莫耳),一般都是經(jīng)由金屬的催化,一步步地反應(yīng)。氮?dú)饪赡芟扰c金屬觸媒(M)生成 MN2,與氫氣反應(yīng)經(jīng) MN2H2 得到 MN2H4,再與氫氣生成氨氣。目前世界上有很多化學(xué)實(shí)驗(yàn)室,已經(jīng)合成出許多 MN2、MN2H2 和 MN2H4 的金屬錯(cuò)化物,并證實(shí)皆可與氫氣生成氨氣。因此,隨著對(duì)固氮酵素的了解,相信將來(lái)有機(jī)會(huì)發(fā)展出新的催化劑,來(lái)取代目前極耗能源的哈柏法,以大量取得含氮元素的化合物,直接或間接地解決糧食不足的問(wèn)題。
 

 

 
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