與所有的化學(xué)平衡一樣,當(dāng)溶液的濃度、溫度等條件改變時,弱酸、弱堿的解離平衡會發(fā)生移動。就濃度的改變來說,除用稀釋的方法外,還可在弱酸、弱堿溶液中加入具有相同離子的強電解質(zhì)以改變某一離子的濃度,從而引起弱酸或弱堿解離平衡的移動。例如,往HAc溶液中加入NaAc,由于Ac-離子濃度增大,使平衡向生成HAc 的一方移動,結(jié)果就降低了HAc的解離度。又如,往NH3水溶液中加入NH4Cl,由于
弱酸溶液中加入該酸的共軛堿,或在弱堿的溶液中加入該堿的共軛酸時,可使這些弱酸或弱堿的解離度降低。這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)。
這種由弱酸(或弱堿)及其共軛堿(或共軛酸)所組成的溶液具有一種很重要的性質(zhì),其pH值能在一定范圍內(nèi)不因稀釋或外加的少量酸或堿而發(fā)生顯著變化,即對外加的酸和堿具有緩沖的能力,故稱為緩沖溶液。例如,在HAc和NaAc的混合溶液中,HAc是弱酸,解離度較小; NaAc是強電解質(zhì),完全解離,因而溶液中HAc和Ac-的濃度都較高。由于Ac-同離子效應(yīng),抑制了HAc的解離而使H 離子濃度比未加NaAc時要小得多。
HAc(aq) H+(aq)+Ac-(aq)
當(dāng)往該溶液中加入少量強酸時,強酸提供的H 離子會與溶液中大量存在的Ac-離子結(jié)合形成HAc分子,則平衡向左移動,使溶液中Ac-離子濃度略有減少,HAc濃度略有增加,但溶液中H 離子濃度不會有顯著變化。如果加入少量強堿,強堿會與H 離子結(jié)合,則HAc解離平衡向右移動,使HAc濃度略有減少,Ac-濃度略有增加,H 離子濃度仍不會有顯著變化。
可用通式來表示這種共軛酸堿之間存在的平衡:
共軛酸 H 共軛堿
外加少量強酸,平衡向左移動,共軛堿與H 結(jié)合生成共軛酸;外加少量強堿,平衡向右移動,共軛酸轉(zhuǎn)變成共軛堿和H 。其中的共軛酸(如
根據(jù)共軛酸堿之間的平衡,可得:
c(H )=Ka·c(共軛酸)/c(共軛堿)