電子親和勢是指元素的氣態(tài)原子得到一個電子時放出的能量，叫做電子親和勢。（曾用名：電子親和能EA）單位是kJ/mol或eV。電子親和勢的常用符號恰好同熱力學慣用符號相反。熱力學上把放出能量取為負值，例如，氟原子F（g） e→F-（g），△H=-322kJ/mol。而氟的電子親和勢（EA）被定義為322kJ/mol。為此，有人建議元素的電子親和勢是指從它的氣態(tài)陰離子分離出一個電子所吸收的能量。于是，氟離子F-（g）-e→F（g），△H＝322kJ/mol。兩者所用符號就趨于統(tǒng)一�？梢哉J為，原子的電子親和勢在數值上跟它的陰離子的電離能相同。根據電子親和勢數據可以判斷原子得失電子的難易。非金屬元素一般具有較大的電子親合勢，它比金屬元素容易得到電子。電子親和勢由實驗測定，但目前還不能精確地測得大多數元素的電子親和勢。元素的電子親和勢變化的一般規(guī)律是：在同一周期中，隨著原子序數的增大，元素的電子親和勢一般趨于增大，即原子結合電子的傾向增強，或它的陰離子失去電子的能力減弱。在同一族中，元素的電子親合勢沒有明顯的變化規(guī)律。當元素原子的電子排布呈現穩(wěn)定的s2、p3、p6構型時，EA值趨于減小，甚至ⅡA族和零族元素的EA都是負值，這表明它們結合電子十分困難。在常見氧化物和硫化物中含有-2價陰離子。從O-（g）或S-（g）結合第二個電子而變成O2-（g）或S2-（g）時，要受到明顯的斥力，所以這類變化是吸熱的。即O-（g） e→O2-（g），△H＝780kJ/mol；S-（g） e→S2-（g），△H＝590kJ/mol。這些能量能從形成氧化物或硫化物晶體時放出的晶格能得到補償。
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