經(jīng)過精餾過后得到的酒精,含酒精量不會(huì)大于95.5%(重量),若需要進(jìn)一步的濃縮,用一般的方法是不可能的,因?yàn)樵谶@種乙醇含量時(shí),酒精和水形成了恒沸混合物;在這個(gè)濃度時(shí)生成的蒸氣的組成和液體的組成一樣。為了分出多余的水分,則需采用特殊的脫水方法。其中一種為真空蒸餾。其過程為:把酒精放入一種容器中,外接抽真空裝置,當(dāng)達(dá)到一定的真空度時(shí)(剩余的壓力為0.05絕對(duì)大氣壓)可以得到無水酒糟(絕對(duì)的)?墒,在工業(yè)上做成這樣真空的裝置是個(gè)非常復(fù)雜的事情,以致這種方法在工業(yè)上不能較廣泛的應(yīng)用。在實(shí)際生產(chǎn)中,可以用另外的方法。其二 為三元蒸餾,即在酒精水溶液中摻入第三種組分進(jìn)行蒸餾,使它與水和乙醇形成一種富于水的三元沸混合物。用作第三種成分的為苯、醋酸乙酯和其他一些物質(zhì),目前應(yīng)用最廣的 還是以苯為主。
苯與水和乙醇形成三組分恒沸混合物有如下的組成:乙醇18.5%(重量)、水7.4%(重量)、苯74.1%(重量)。混合物的沸點(diǎn)為64.85℃,即低于乙醇的沸點(diǎn)(78.38℃),也低于乙醇--水恒沸液的沸點(diǎn)(78.15℃)。因此,添加足量的苯作為夾帶劑后,蒸餾時(shí)水將全部集中于新形成的三組分恒沸混合物中,作為餾出物從塔頂分出,無水酒精從塔底作為產(chǎn)品排出。
含乙醇89.4mol%的恒沸液,送入恒沸蒸餾塔。塔頂回流是富于苯的回流液,沸恒蒸餾塔塔底引出的是無水酒精,塔頂引出的是三組分恒沸混合物。恒沸混合物蒸氣經(jīng)冷凝后,在分層器中將其分成二層,上層是富于苯的液相,其量為三組分恒沸液總量的85.8%(體積),回流到恒沸蒸餾塔;下層是貧于苯的液相,其量為三組分恒沸液總量的14.2%(體積),引往苯提餾塔。
苯提留塔塔頂引出的仍是三組分恒沸混合物,可與恒沸蒸餾塔頂?shù)恼魵鈪R合冷凝,塔底所得是數(shù)量不多的稀乙醇,這部分稀乙醇可引往乙醇塔回收,從乙醇塔頂餾出并冷凝的是含乙醇89.4mol%的恒沸液,可送恒沸蒸餾塔作為進(jìn)料的補(bǔ)充。
乙醇--水體系恒沸蒸餾,在技術(shù)、經(jīng)濟(jì)上有一個(gè)重要的優(yōu)點(diǎn):蒸餾時(shí)并不需要將全部原料液汽化,也不需要很大的回流比,蒸餾過程中只要使夾帶劑與組分所形成的恒沸液汽化,設(shè)備規(guī)模和能量消耗都比較經(jīng)濟(jì)。對(duì)乙酵--水體系而言,蒸餾時(shí)只要分出進(jìn)料中所含10.6mol%水,夾帶劑和恒沸液生成量相對(duì)地不大,因此在徑濟(jì)上用此法制取無水酒精是比較合理的。
制取方法其三是用笨取蒸餾,即在蒸餾液中加入乙二醇。
其它方法:如分子篩法;加硅膠法;加石灰法等,均可以得到無水酒精。