在研究一個分析方法時,通常用精密度、準(zhǔn)確度和靈敏度這三項指標(biāo)評價。
一、精密度
精密度是指多次平行測定結(jié)果相互接近的程度。這些測試結(jié)果的差異是由偶然誤差造成的。它代表著測定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。
精密度的高低可用偏差來衡量。偏差是指個別測定結(jié)果與幾次測定結(jié)果的平均值之間的差別。偏差有絕對偏差和相對偏差之分。測定結(jié)果與測定平均值之差為絕對偏差,絕對偏差占平均值的百分比為相對偏差。
標(biāo)準(zhǔn)偏差較平均偏差有更多的統(tǒng)計意義。
因為單次測定的偏差平方后,較大的偏差更顯著地反映出來,能更好地說明數(shù)據(jù)的分散程度。
因此,在考慮一種分析方法的精密度時,通常用標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)來表示。
二、準(zhǔn)確度
準(zhǔn)確度是指測定值與真實值的接近程度。測定值與真實值越接近,則準(zhǔn)確度越高。
準(zhǔn)確度主要是由系統(tǒng)誤差決定的,它反映測定結(jié)果的可靠性。
準(zhǔn)確度高的方法精密度必然高,而精密度高的方法準(zhǔn)確度不一定高。
準(zhǔn)確度高低可用誤差來表示。誤差越小,準(zhǔn)確度越高。
誤差是分析結(jié)果與真實值之差。
誤差有兩種表示方法,即絕對誤差和相對誤差。
絕對誤差指測定結(jié)果與真實值之差;
相對誤差是絕對誤差占真實值(通常用平均值代表)的百分率。
選擇分析方法時,為了便于比較,通常用相對誤差表示準(zhǔn)確度。
三、靈敏度
靈敏度是指分析方法所能檢測到的最低限量。
不同的分析方法有不同的靈敏度,一般而言,儀器分析法具有較高的靈敏度,而化學(xué)分析法(重量分析和容量分析)靈敏度相對較低。
在選擇分析方法時,要根據(jù)待測成分的含量范圍選擇適宜的方法。
一般地說,待測成分含量低時,需選用靈敏度高的方法;含量高時宜選用靈敏度低的方法,以減少由于稀釋倍數(shù)太大所引起的誤差。
由此可見靈敏度的高低并不是評價分析方法好壞的絕對標(biāo)準(zhǔn)。一味追求選用高靈敏度的方法是不合理的。
如重量分析和容量分析法,靈敏度雖不高,但對于高含量的組分(如食品的含糖量)的測定能獲得滿意的結(jié)果,相對誤差一般為千分之幾。相反,對于低含量組分(如黃曲霉毒素)的測定,重量法和容量法的靈敏度一般達(dá)不到要求,這時應(yīng)采用靈敏度較高的儀器分析法。而靈敏度較高的方法相對誤差較大,但對低含量組分允許有較大的相對誤差。