一. 混合離子的分步準確滴定條件 —— M與N(干擾離子)共存時
關(guān)鍵:減少KNY;消除 NIn 顏色干擾
基本條件: log cM KMY ≥ 6 TE £ ±0.1%
當有兩種離子共存時,如M 與 N 共存時,則干擾情況與cM K’MY及 cK’NY 有關(guān),兩者相差多大才能準確滴定呢?
設(shè):溶液中含有兩種金屬離子 M 和 N,濃度分別為cM、cN
若要求 TE% £ 1.0%:則 [M]ep £ cM/100,
此時(終點) 若 (16)
即 NY 的濃度比終點時 [M] 還要小10倍,此時即可忽略 N 的干擾(在允許誤差范圍內(nèi))
又因為K’MY 較大 [MY]ep» cM /2 [N] » cN /2
然后根據(jù)M、N的螯合平衡,可推導出消除 N 不干擾滴定的條件:
(17)
或 ∆ log c•K ’≥5(當cM=cN時) (18)
因此,實現(xiàn)混合離子準確分步滴定的條件是:
① log cM•K’MY ≥ 6
② log cM•K’MY - log cN•K’NY ≥ 5
二. 消除干擾離子影響的措施
(一)當K’MY 及 K’NY 相差較大時( cM=cN時,∆ logcK ’≥5)
——控制溶液適宜的酸度
由 log K’MY -log aY(H)=8,或 log cMK’MY -log aY(H)=6
求得: log aY(H) 最高酸度(最低pH 值)
再由 log cNK’NY 最低酸度(最高pH 值)
(同時考慮 Ksp)
最后在兩個pH 間選 log K’MIn’» pMsp
(二)若log K’MY 與 log K’NY 接近時
——利用掩蔽和解蔽作用(降低[N])
1. 配位掩蔽法——利用配位反應降低[N]
如:用 EDTA 滴定水中Ca2+、 Mg2+ 離子
加入三乙醇胺與Fe3+ 、Al3+ (干擾離子)形成穩(wěn)定配合物,消除的Fe3+ 、Al3+干擾(酸性溶液中加入三乙醇胺,然后調(diào)節(jié)pH 到10~12)
2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反應降低[N]
如: Ca2+、 Mg2+ 混合溶液中 Ca2+ 的測定
調(diào)節(jié)pH >12, Mg2+ ® Mg(OH)2¯, 再用EDTA ® Ca2+
3. 氧化還原掩蔽法——利用氧化還原反應改變干擾離子價態(tài)的方法
如: ,
4. 采用選擇性的解蔽劑
在 M-EDTA 配合物的溶液中,加入一種試劑將已被EDTA 配位的金屬離子(或 EDTA)釋放出來,例:
(三)化學分離
生成沉淀 或 氣體
(四)選用其它氨羧配位劑