對于紡織品中重金屬的檢測,我國已經(jīng)制定了相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T17593-1998,用原子吸收光譜儀來檢測紡織品中的游離重金屬和重金屬總量。國外已經(jīng)制定了塑料的檢測標(biāo)準(zhǔn)方法,如EN1122:2001《塑料-鎘的測定-濕消解法》是歐盟指令91/38/EEC配套的檢測方法,該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以硫酸-硝酸-雙氧水法消解樣品,用火焰原子吸收法測定塑料中鎘的檢測方法。該法可用于檢測鞋底材料和鞋面滴塑商標(biāo)等材料的檢測,同時該標(biāo)準(zhǔn)也適用于紡織品的檢測。
目前國內(nèi)尚無檢測皮革制品中重金屬含量的標(biāo)準(zhǔn)方法,但已有人對此進(jìn)行了研究,使用原子吸收光譜儀檢測其中的重金屬,快速、準(zhǔn)確、干擾小,節(jié)省試劑,但僅限于測定皮革制品中鎘、鉻、鉛,且只適用于單元素逐個的檢測,無法同時進(jìn)行多種元素分析。
目前歐盟對直接接觸和長期接觸皮膚的產(chǎn)品中鎳的釋放量已有了嚴(yán)格的限制,限量為0.5μg/cm2week.金屬配件鎳釋放量有定性和定量兩種檢測方法。歐盟對于金屬配件中鎳的釋放量已經(jīng)制定了定量的檢測方法,即EN1811:1998《直接接觸和長期接觸皮膚的產(chǎn)品中鎳釋放量的測定方法》和EN12472:1998《鎳釋放量的檢測方法模擬穿戴的磨損試驗(yàn)》。
EN1811的檢測周期需要7~8天,EN 12472的檢測周期需要10天以上,并且需要特殊的打磨裝置。我國由于技術(shù)、設(shè)備以及檢測周期的限制,目前對于定量檢測開展的較少。測定鎳釋放量的原理是將被測試液置于人造汗液中一周,然后采用原子吸收光譜儀或其他合適的方法測定人造汗液中的鎳含量。
但原子吸收光譜法有它的不足之處,例如:測定不同元素時需要更換不同的光源燈,使用不方便,每一元素分析的條件各不相同,不利于同時進(jìn)行多種元素分析。
電感耦合等離子(ICP)發(fā)射光譜儀ICP發(fā)射光譜儀是目前應(yīng)用最多的原子發(fā)射光譜儀,在元素分析中得到了廣泛的應(yīng)用?煽焖俚赝瑫r進(jìn)行多元素分析,周期表中多達(dá)73種元素都可檢測;檢測靈敏度高,檢測限較低,大部分元素檢出限可達(dá)10-3~10-4μg/mL;此外基體效應(yīng)較低,且較易建立檢測方法,標(biāo)準(zhǔn)曲線具有較寬的檢測動態(tài)范圍,良好的精密度和重復(fù)性。
ICP原子發(fā)射光譜儀可代替原子吸收光譜儀檢測鞋材中的重金屬元素。尤其在多元素分析時,使用ICP原子發(fā)射光譜儀可大大提高檢測速度,簡化操作程序。目前ICP原子光譜儀在鞋材中的檢測應(yīng)用主要檢測其中的重金屬材料,用其檢測紡織品中的重金屬已經(jīng)做了較多的研究并趨于成熟,但在皮革檢測中應(yīng)用較少,目前還在初級階段。
原子熒光光譜儀對于某些元素,如砷和汞,ICP原子發(fā)射光譜的檢出限為10-2μg/mL左右,當(dāng)測試樣中的濃度小于該值時,使用ICP就有一定的局限,此時可采用原子熒光光譜儀。原子熒光光譜儀的優(yōu)點(diǎn)是檢出限低,一般元素為10-5μg/mL,與原子吸收相比,原子熒光光譜儀可同時檢出兩種元素。但是目前原子熒光光譜儀只能用于檢測十多種金屬元素,而且檢測速度較慢。
目前已經(jīng)有人將原子熒光光譜儀應(yīng)用到皮革和紡織品的檢測中。例如劉天平和孫紅英等人建立了化學(xué)蒸氣發(fā)生-原子熒光光譜法測定皮革和紡織品中可溶性痕量鎘的測定方法,氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定皮革和紡織品中可溶性痕量鉛的測定方法他們還研究了還原劑、酸度、催化劑、共存元素以及儀器條件等主要因素對測定的影響,選擇了最佳試驗(yàn)條件,檢出限分別為8×10-3μg/mL和1.9×10-3μg/mL,加標(biāo)回收率在95%~107%之間。
紫外可見分光光度儀
目前紫外可見分光光度儀在鞋材中的應(yīng)用是主要是檢測甲醛和六價鉻含量。皮革中的甲醛主要來自鞣制和復(fù)鞣工序中使用的化工材料,此外涂飾后固定用的甲醛也是皮革中甲醛的另一個來源。此外殺菌劑中可能含有甲醛,這是藍(lán)濕皮中檢測出甲醛的原因。紡織品中的甲醛產(chǎn)生原因是由于在紡織工業(yè)中使用的樹脂整理劑、固色劑、防水劑、柔軟劑、粘合劑等,這些助劑釋放出游離甲醛從而使紡織品中含有過量的游離甲醛。
過量的甲醛會使人體粘膜和呼吸道嚴(yán)重發(fā)炎,也可導(dǎo)致皮炎。根據(jù)生化學(xué)界和醫(yī)學(xué)界的實(shí)驗(yàn)證明,甲醛是一種原生質(zhì)毒和過敏性源,嚴(yán)重地危害人體健康。
六價鉻是公認(rèn)的致癌物質(zhì),長期與皮膚接觸,會對人體皮膚、神經(jīng)系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)產(chǎn)生毒害。皮革中六價鉻產(chǎn)生原因是制革使用的原料,如鉻粉、顏料等本身含有六價鉻或者是鉻鞣革制作過程中的其中部分三價鉻被氧化成六價鉻,使成品中含有六價鉻。
鞋材中的甲醛和六價鉻檢測原理是向萃取液中加入顯色劑,再用紫外可見分光光度儀在特定的波長下檢測吸光度,根據(jù)吸光度換算出甲醛的濃度。另外,為了防止其他物質(zhì)對顯色效果的影響,保證結(jié)果的準(zhǔn)確性,可用紫外分光光度儀掃描其最大吸收波長,從而判定是否含有要檢測的物質(zhì)。
紅外光譜儀
目前在鞋材檢測中主要用于分析紡織材料的定性鑒定和混紡纖維的定量分析。它是根據(jù)各種纖維具有不同的化學(xué)基團(tuán)在紅外光譜中出現(xiàn)的特征吸收譜帶來鑒別纖維。鑒別纖維時,將未知纖維與已知纖維的紅外吸收光譜進(jìn)行對比,可以判斷纖維的種類。