氣相色譜法(GC ) :是以氣體為流動相的色譜分析法。氣相色譜是一種物理的分離方法。利用被測物質(zhì)各組分在不同兩相間分配系數(shù)(溶解度)的微小差異,當(dāng)兩相作相對運動時,這些物質(zhì)在兩相間進(jìn)行反復(fù)多次的分配,使原來只有微小的性質(zhì)差異產(chǎn)生很大的效果,而使不同組分得到分離。
氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS ) :質(zhì)譜:純物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析。色譜:化合物分離,定性能力差。色譜-質(zhì)譜聯(lián)用:具有共同的優(yōu)點。色譜是質(zhì)譜的進(jìn)樣及分離系統(tǒng);質(zhì)譜是色譜的檢測器。主要問題:接口技術(shù);除去色譜中大量的流動相分子。適用范圍:適用于揮發(fā)度低、難氣化、極性強、相對分子質(zhì)量大及熱穩(wěn)定性差的樣品。
2、氣相色譜要求樣品 氣化 ,不適用于大部分沸點高和熱不穩(wěn)定的化合物,對于腐蝕性能和反應(yīng)性能較強的物質(zhì)更難于分析。
大約有15%-20%的有機物能用氣相色譜法進(jìn)行分析。
3、氣路系統(tǒng) :包括氣源、凈化器和載氣流速控制;常用的載氣有:氫氣、氮氣、氦氣。
4、進(jìn)樣系統(tǒng) :包括進(jìn)樣裝置和氣化室。氣體進(jìn)樣器(六通閥):試樣首先充滿定量管,切入后,載氣攜帶定量管中的試樣氣體進(jìn)入分離柱;液體進(jìn)樣器:不同規(guī)格的微量注射器,填充柱色譜常用10μL;毛細(xì)管色譜常用1μL;新型儀器帶有全自動液體進(jìn)樣器,清洗、潤沖、取樣、進(jìn)樣、換樣等過程自動完成,一次可放置數(shù)十個試樣。
5、進(jìn)樣方式 :分流進(jìn)樣:樣品在汽化室內(nèi)氣化,蒸氣大部分經(jīng)分流管道放空,只有極小一部分被載氣導(dǎo)入色譜柱;不分流進(jìn)樣:樣品直接注入色譜的汽化室,經(jīng)過揮發(fā)后全部引入色譜柱。
6、分離系統(tǒng) :色譜柱:填充柱(2-6 mm直徑,1-5 m長),毛細(xì)管柱(0.1-0.5 mm直徑, 幾十米長)。
7、溫控系統(tǒng)的作用 :溫度是色譜分離條件的重要選擇參數(shù);:氣化室、色譜柱恒溫箱、檢測器三部分在色譜儀操作時均需控制溫度;氣化室:保證液體試樣瞬間氣化;檢測器:保證被分離后的組分通過時不在此冷凝;色譜柱恒溫箱:準(zhǔn)確控制分離需要的溫度。
8、檢測系統(tǒng) :作用:將色譜分離后的各組分的量轉(zhuǎn)變成可測量的電信號;指標(biāo):靈敏度、線性范圍、響應(yīng)速度、結(jié)構(gòu)、通用性。通用型——對所有物質(zhì)均有響應(yīng);
專屬型——對特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)。檢測器類型:濃度型檢測器:熱導(dǎo)檢測器、電子捕獲檢測器;質(zhì)量型檢測器:氫火焰離子化檢測器、火焰光度檢測器。
9、 質(zhì)譜分析的基本原理 :質(zhì)譜法是利用電磁學(xué)原理,將待測樣品分子解離成具有不同質(zhì)量的離子,然后按其質(zhì)荷比(m/z)的大小依次排列收集成質(zhì)譜。根據(jù)質(zhì)譜中的分子離子峰(M+)可以獲得樣品分子的相對分子質(zhì)量信息;根據(jù)各離子峰(分子離子峰、同位素離子峰、碎片離子峰、亞穩(wěn)離子峰、重排離子峰等)及其相對強度和氮數(shù)規(guī)則,可以確定化合物的分子式;根據(jù)各離子峰及物質(zhì)化學(xué)鍵的斷裂規(guī)律可以進(jìn)行定性分析和結(jié)構(gòu)分析;根據(jù)組分質(zhì)譜峰的峰高與濃度間的線性關(guān)系可以進(jìn)行定量分析。
10、質(zhì)譜分析的過程 :(1)進(jìn)樣,化合物通過汽化引入電離室;(2)離子化,在電離室,組分分子被一束加速電子碰撞,撞擊使分子電離形成正離子;(3)離子也可因撞擊強烈而形成碎片離子;(4)荷正電離子被加速電壓V加速,產(chǎn)生一定的速度v,與質(zhì)量、電荷及加速電壓有關(guān);(5)加速正離子進(jìn)入一個強度為B的磁場(質(zhì)量分析器),發(fā)生偏轉(zhuǎn)。
11、 質(zhì)譜儀的組成 :真空系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、離子源或電離室、質(zhì)量分析器、離子檢測器。