一. 分析條件的選擇
1. 吸收線的選擇:常用分析線 是 共振線,但當(dāng)有其它組分干擾或測定高含量組分時(shí)可選用非共振線。
2. 狹縫寬度:選擇吸收值不減小的最大狹縫寬度;
3. 燈電流:在保證穩(wěn)定、合適光強(qiáng)度前提下,盡量選用低工作電流(最大工作電流
的 ½ 或 ⅓ );
4. 原子化條件:火焰類型及火焰位置石墨爐升溫程序及各段的溫度及時(shí)間
——提高原子化效率!
二. 靈敏度和檢出限
1. 靈敏度(S):包括相對靈敏度和絕對靈敏度
原子吸收分光光度法中的相對靈敏度以能產(chǎn)生 1% 凈吸收即吸光度值 A 為 0.004 34(99% T)所需被測元素的濃度來表示:
(16)
在火焰原子吸收法中,用相對靈敏度比較方便;
在石墨爐原子吸收法中,靈敏度決定于石墨爐原子化器中試樣的加入量,常用絕對靈敏度來表示。絕對靈敏度指產(chǎn)生 1% 吸收時(shí)所需元素的量:
(17)
“靈敏度” 并不能指出可測定元素的最低濃度 或 最小量(未考慮儀器的噪聲),它可用 “檢出限” 表示。
2. 檢出限:它以被測元素能產(chǎn)生三倍于標(biāo)準(zhǔn)偏差的讀數(shù)時(shí)的濃度來表示:
式中:c—試液濃度(mg/ml); — 吸光度平均值;
s—空白溶液吸光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差,對空白溶液,至少連續(xù)測定10次,從所得吸光度值來求標(biāo)準(zhǔn)偏差。
“靈敏度” 和 “檢測限” 是衡量分析方法和儀器性能的重要指標(biāo),“檢測限” 考慮了噪聲的影響,其意義比靈敏度更明確。同一元素在不同儀器上有時(shí) “靈敏度” 相同,但由于兩臺儀器的噪聲水平不同,檢測限可相差一個(gè)數(shù)量級以上。因此,降低噪聲,如將儀器預(yù)熱及選擇合適的空心陰極燈的工作電流、光電倍增管的工作電壓等等,有利于改進(jìn) “檢測限”。
三. 應(yīng)用與示例
原子吸收光譜法具有靈敏度高、干擾小、操作方便等特點(diǎn)。因此,它應(yīng)用廣泛,可測定 70 多種元素。
(一)各族元素
1. 堿金屬(K、Na、Li、Rb、Cs)
測定堿金屬靈敏度和精密度都很高,且干擾效應(yīng)較小,尤其是 K、Na、Li 三種元素。
2. 堿土金屬(Be、Mg、Ca、Sr、Ba)
測定這類元素的最大優(yōu)點(diǎn)是——專屬性好(干擾很少), 這些元素的混合物能容易地用原子吸收法測定。(富然焰)
( Mg 的分析靈敏度特別高,是本法測定最靈敏的元素之一)
3. 有色金屬(Cu、Pb、Zn、Cd、Hg、Sn、等 ) Bi、Ti 吸收專屬性很高,完全沒有元素之間的相互干擾,共振線都在紫外區(qū)。
4. 黑金屬(Fe、Co、Ni、Mn、Mo、Cr)
共同特點(diǎn):光譜復(fù)雜(有很多譜線,尤其是 Fe、Co、Ni )
因此,應(yīng)使用高強(qiáng)度空心陰極燈和窄的光譜通帶。
5. 貴金屬(Au、Ag、Pt、Rh、Ru、Os、Ir)
靈敏度高(貧然焰)
(二)生物樣品
人體中含有三十幾種金屬元素,如:K、Na、Mg、Ca、Cr、Mo、Fe、Pb、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、Mn、Se等,其中大部分為痕量,可用原子吸收分光光度法測定。
如:發(fā)鋅的火焰原子化測定
取枕部距發(fā)根1cm的發(fā)樣約200mg → 洗滌劑水液浸約0.5h → 自來水水沖洗 → 去離子水沖洗 → 烘干 → 準(zhǔn)確稱量20mg → 石英消化管中 → HClO4:HNO3=1:5 1ml → 消化后用 0.5% HNO3 定容 → 測定 A
(三)環(huán)境樣品
空氣、水、土壤等樣品中各種有害微量元素的檢測如:水中的 Pb、Zn、Cd 等測定。