杜賢敏[1] 上海松江檢驗(yàn)檢疫局

摘要：鄰苯二甲酸酯污染是最新發(fā)現(xiàn)的一種化學(xué)污染，由于部分食品接觸材料中含有鄰苯二甲酸酯，在和含油脂食品、含酒精食品接觸過(guò)程中會(huì)發(fā)生遷移，導(dǎo)致食品中鄰苯二甲酸酯含量超標(biāo)。本文通過(guò)對(duì)一起食品由于接觸材料中鄰苯二甲酸酯污染案例的研究，反映出目前企業(yè)在HACCP計(jì)劃的危害分析過(guò)程中存在的對(duì)食品接觸材料的化學(xué)危害忽視的問(wèn)題。

關(guān)鍵詞：鄰苯二甲酸酯 食品接觸表面 污染 危害分析

鄰苯二甲酸酯，縮寫(xiě)DEHP，是鄰苯二甲酸形成酯的統(tǒng)稱(chēng)。當(dāng)被用做塑料增塑劑時(shí)，一般指的是鄰苯二甲酸與4~5個(gè)碳的醇形成的酯。鄰苯二甲酸酯是一類(lèi)能起到軟化作用的化學(xué)品。它被普遍用于玩具、食品包裝、乙烯地板、壁紙、清潔劑、指甲油、噴霧劑、洗發(fā)水和沐浴液等數(shù)百種產(chǎn)品中。最近臺(tái)灣地區(qū)爆出部分食品添加劑生產(chǎn)企業(yè)非法將鄰苯二甲酸酯作為增稠劑添加到食品中的案例。研究表明，鄰苯二甲酸酯科干擾內(nèi)分泌，使男性精子數(shù)量減少、運(yùn)動(dòng)力低下、形態(tài)異常，嚴(yán)重的還會(huì)導(dǎo)致死精癥和睪丸癌，是造成男性生殖問(wèn)題的“罪魁禍?zhǔn)?rdquo;。一般人容易會(huì)在塑膠制品包裝中接觸到鄰苯二甲酸酯類(lèi)，在生活中有含有油脂及酒精的食品在加工、加熱、包裝、盛裝的過(guò)程中可能會(huì)造成DEHP的溶出且滲入食物中。

近期某企業(yè)生產(chǎn)的一批食品成品中檢測(cè)出鄰苯二甲酸酯超標(biāo)。企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中使用的原料有低筋粉、黃油、起酥油、雞蛋、水、鹽等。生產(chǎn)工藝為配料、機(jī)器攪拌、人工揉面、冷藏（0-5℃15小時(shí)以上）、壓皮機(jī)軋面制皮、二次冷藏（0-5℃15小時(shí)以上）、手工壓模、烘烤（一道烘烤200℃、二道烘烤155℃）、冷卻、內(nèi)、包裝、外包裝。所有原料、內(nèi)包裝材料和消毒用的酒精檢測(cè)證明均不含有鄰苯二甲酸酯。根據(jù)工藝流程和現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查情況，我們認(rèn)為可能是由生產(chǎn)過(guò)程生產(chǎn)設(shè)備對(duì)產(chǎn)品造成污染。企業(yè)產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中，共有四處接觸或可能接觸塑料制品，包括：

1）面團(tuán)冷藏時(shí)使用外套塑料袋的塑料盤(pán)，兩次在30小時(shí)以上；

2）軋面制皮工序面團(tuán)直接置于可能含塑料成分的傳送帶上壓皮；

3）壓模和烘烤時(shí)在上下兩個(gè)模具內(nèi)，模具為日本進(jìn)口，主體為金屬，表面涂層可能含有塑料成分；

4）內(nèi)包裝前冷卻分揀時(shí)置于PP塑料箱中，且塑料箱使用酒精消毒。

該企業(yè)產(chǎn)品為含油性食品，如果企業(yè)設(shè)備中食品接觸表面材料含有鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)，在加工過(guò)程中可能存在著遷移污染的隱患。因此，對(duì)上述可能產(chǎn)生污染的工序設(shè)置對(duì)照組進(jìn)行比較分析，尋找導(dǎo)致成品中鄰苯二甲酸酯污染的真正原因。

根據(jù)產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝，實(shí)驗(yàn)分三天進(jìn)行。第一天下午在企業(yè)車(chē)間按照配方配制一料實(shí)驗(yàn)料（重量約10公斤），攪拌冷藏15h后，抽取面團(tuán)樣品一份（200g，樣品編號(hào)1），第二天上午將面團(tuán)分成兩組進(jìn)行壓皮，一組進(jìn)行人工壓皮，抽取壓皮后面皮樣品一份（200 g ，樣品編號(hào)2）；一組進(jìn)行機(jī)器壓皮，抽取壓皮后面皮樣品一份（200 g ，樣品編號(hào)3）。第三天上午對(duì)人工壓皮和機(jī)器壓皮的面皮進(jìn)行壓模、烤制，根據(jù)是否使用模具分為使用模具組和非使用模具組，即人工壓皮使用模具組、人工壓皮未使用模具組、機(jī)器壓皮使用模具組和機(jī)器壓皮未使用模具組。最后根據(jù)生產(chǎn)過(guò)程中冷卻盤(pán)是否經(jīng)過(guò)酒精消毒，將以上四組分為八組，各抽取樣品100g，即人工壓皮未使用模具未使用酒精組（樣品編號(hào)4）、人工壓皮使用模具未使用酒精組（樣品編號(hào)5），人工壓皮未使用模具使用酒精組（6）、人工壓皮使用模具使用酒精組（樣品編號(hào)7）、機(jī)器壓皮未使用模具未使用酒精組（樣品編號(hào)8）、機(jī)器壓皮使用模具未使用酒精組（樣品編號(hào)9）、機(jī)器壓皮未使用模具使用酒精組（樣品編號(hào)10）、機(jī)器壓皮使用模具使用酒精組（樣品編號(hào)11）。將抽取的11份樣品送實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)，檢測(cè)其鄰苯二甲酸酯含量。檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)為鄰苯二甲酸酯含量<1.5mg/kg。

各樣品鄰苯二甲酸酯檢測(cè)結(jié)果如下表：

由表中數(shù)據(jù)可以看出，使用檢測(cè)合格的原料配制出的面團(tuán)鄰苯二甲酸酯含量在標(biāo)準(zhǔn)范圍之內(nèi)。人工壓皮后的對(duì)照組無(wú)論是否使用模具和酒精，檢測(cè)結(jié)果無(wú)明顯變化，且全部在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)，可以說(shuō)明在冷藏過(guò)程、烤制過(guò)程、冷卻分揀過(guò)程中均未受到鄰苯二甲酸酯污染，所以可以排除面團(tuán)冷藏時(shí)接觸的塑料袋和塑料盤(pán)、壓模和烤制時(shí)接觸的模具、冷卻和分揀時(shí)接觸的塑料盤(pán)污染的可能性。而面團(tuán)在經(jīng)過(guò)機(jī)器壓皮后，鄰苯二甲酸酯含量為8.36mg/kg，在機(jī)器壓皮過(guò)程鄰苯二甲酸酯含量出現(xiàn)激增，說(shuō)明機(jī)器軋皮工序中加工對(duì)產(chǎn)品造成了污染。同時(shí)，未使用模具的兩組結(jié)果較為接近，分別為30.56和29.92，使用磨具的兩組結(jié)果較為接近，分別為15.80和12.20。可以看出，磨具對(duì)結(jié)果產(chǎn)生顯著影響，但是使用磨具的產(chǎn)品含量降低，主要是因?yàn)榭局茣r(shí)壓模的模具對(duì)半成品中水分的蒸發(fā)造成了一定的阻礙作用，蒸發(fā)量不如未使用模具的半成品大，所以造成最后成品中的鄰苯二甲酸酯含量明顯低于不使用模具的半成品。綜上所述，基本可以判定該企業(yè)軋皮機(jī)對(duì)產(chǎn)品造成污染。

根據(jù)實(shí)驗(yàn)分析結(jié)果，我們要求企業(yè)立即對(duì)壓皮機(jī)的傳送帶的材料進(jìn)行更換。企業(yè)在經(jīng)過(guò)多次的尋找和實(shí)驗(yàn)后，最終從日本采購(gòu)到了無(wú)鄰苯二甲酸酯污染的傳送帶材料，并進(jìn)行了更換。經(jīng)檢測(cè)，該企業(yè)的產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯含量已符合要求。通過(guò)這個(gè)案例反映出，以前企業(yè)在進(jìn)行HACCP計(jì)劃的危害分析過(guò)程中，對(duì)食品接觸材料中的化學(xué)危害重視不夠。我們對(duì)企業(yè)在食品接觸材料的要求上，過(guò)多考慮的是衛(wèi)生方面，如是否便于清洗消毒，是否會(huì)造成微生物污染等，而對(duì)材料的安全性考慮不夠，或者對(duì)材料的適用性考慮不夠。今后在對(duì)企業(yè)的HACCP體系進(jìn)行官方驗(yàn)證時(shí)必須將食品接觸表面的安全性作為一個(gè)關(guān)注重點(diǎn)，以免出現(xiàn)食品安全方面的隱患。

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